Свойства
элементов VIII B
группы.
Свойства
|
26Fe
|
27Co
|
28Ni
|
Атомная масса
|
55,85
|
58,93
|
58,70
|
Электронная
конфигурация*
|
|
|
|
|
0,126
|
0,130
|
0,124
|
|
0,08
|
0,08
|
0,079
|
Энергия
ионизации
|
0,58
|
0,94
|
1,28
|
Относительная
электроотрицательность
|
1,64
|
1,7
|
1,75
|
Возможные
степени окисления
|
+2, +3, +6
|
+2, +3
|
+2, +3, +4
|
кларк, ат.%
(распространненость
в природе)
|
1,5
|
1? 10- 3
|
3? 10- 3
|
Агрегатное
состояние
(н. у.)
|
Т В Е Р Д Ы
Е В Е Щ Е С Т В А
|
Цвет
|
серебристо-белый
|
серо-стальной
|
серебристо-белый
|
|
1539
|
1493
|
1455
|
|
3070
|
2880
|
2800
|
Плотность
|
7,87
|
8,9
|
8,91
|
Стандартный
электродный потенциал
|
-0,440
|
-0,277
|
-0,250
|
*Приведены конфигурации внешних
электронных уровней атомов
соответствующих элементов.
Конфигурации остальных электронных
уровней совпадают с таковыми для
благородных газов, завершающих
предыдущий период и указанных в
скобках.
Общая
характеристика. Элементы
железо, кобальт и никель образуют
триаду железа, или семейство железо.
Атомы элементов триады железа имеют на
внешнем энергетическом уровне по 2
электрона, которые они отдают в
химических реакциях. Однако в
образовании химических связей
участвуют и электроны 3d-орбиталей
второго снаружи уровня. В своих
устойчивых соединениях, эти элементы
проявляют степень окисления +2,
+3. Образуют оксиды состава
RO и R2О3. Им
соответствуют гидроксиды состава R(OH)2
и R(ОН)3.
Для элементов триады
(семейства) железа характерно свойство
присоединять нейтральные молекулы,
например, оксида углерода (II).
Карбонилы Ni(CO)4, Fe(CO)5
(жидкости при t = 20 ? 60 ° C) и
Со(СО)8 (кристаллы с tпл>200
° C, нерастворимые в воде и ядовитые)
используются для получения сверхчистых
металлов.
Кобальт и никель
менее реакционноспособны, чем железо.
При обычной температуре они устойчивы
к коррозии на воздухе, в воде и в
различных растворах. Разбавленные
соляная и серная кислоты легко
растворяют железо и кобальт, а никель
— лишь при нагревании.
Концентрированная азотная кислота все
три металла пассивирует.
Металлы семейства
железа при нагревании взаимодействуют
с кислородом, парами воды, галогенами,
серой, фосфором, кремнием, углем и
бором. Наиболее устойчивыми
являются соединения железа
(III), кобальта (II) и никеля (II) -
для них известны почти все соли.
Железо, кобальт и
никель в ряду стандартных электродных
потенциалов расположены до водорода.
Поэтому они распространены в природе в
виде соединений (оксиды, сульфиды,
сульфаты, карбонаты), в свободном
состоянии встречаются редко — в виде
железных метеоритов. По
распространенности в природе за
железом следует никель, а затем
кобальт. Соединения элементов
семейства железа в степени окисления
+2 сходны между собой. В
состоянии высших степеней окисления
они проявляют окислительные свойства.
Железо, кобальт,
никель и их сплавы — весьма важные
материалы современной техники. Но
наибольшее значение имеет железо.
Железо.
Нахождение в природе.
Железо после алюминия — самый
распространенный в природе металл.
Общее содержание его в земной коре
составляет 5,1%. Железо входит в
состав многих минералов. Важнейшими
железными рудами являются: 1) магнитный
железняк Fe3O4,
крупные месторождения этой руды
высокого качества находятся на Урале
— горы Высокая, Благодать,
Магнитная; 2) красный железняк
Fe2O3
- наиболее мощное
месторождение — Криворожское; 3) бурый
железняк Fe2O3
? H2O;
крупное месторождение — Керченское.
Россия богата железными рудами.
Большие залежи их обнаружены в
районе Курской магнитной аномалии,
на Кольском полуострове, в Сибири и
на Дальнем Востоке.
В природе в
больших количествах часто
встречается серный колчедан
(пирит) FeS2.
Он служит исходным сырьем для
получения серной кислоты.
Физические
свойства. Железо —
блестящий серебристо-белый металл,
его плотность 7,87 г/см3,
T. пл. 1539° С. Обладает хорошей
пластичностью. Железо легко
намагничивается и
размагничивается, а потому
применяется в качестве сердечников
динамомашин и электромоторов.
Железо
состоит из четырех стабильных
изотопов с массовыми числами 54,56
(основной), 57 и 58. Применяются
радиоактивные изотопы 5526Fe
и 5926Fе.
Химические
свойства. На
последнем уровне у атомов железа
— 2 электрона, на предпоследнем
— 14, в том числе 6
сверхоктетных.
Железо,
отдавая два внешних электрона,
проявляет степень окисления +2;
отдавая три электрона (два
внешних и один сверхоктетный с
предпоследнего энергетического
уровня), проявляет степень
окисления +3:
Другие
степени окисления для железа не
характерны.
На
воздухе железо легко окисляется,
особенно в присутствии влаги (ржавление):
Взаимодействуя
с галогенами при нагревании,
железо всегда образует
галогениды железа (III),
например:
В
разбавленных соляной и серной
кислотах железо растворяется, т.
е. окисляется ионами водорода:
Растворяется
железо и в разбавленной азотной
кислоте, образуя соль железа
(III), воду и продукт
восстановления азотной кислоты
NH3 или N2O
и N2.
Концентрированные
кислоты — окислители (HNO3,
H2SO4) пассивируют
железо на холоде, однако
растворяют его при
нагревании:
При
высокой температуре (700-900° С)
железо реагирует с парaми воды:
Накаленная
железная проволока ярко горит в
кислороде, образуя окалину —
оксид железа (II, III):
При
слабом нагревании железо
взаимодействует с хлором и
серой, а при высокой
температуре — с углем, кремнием
и фосфором. Карбид железа Fe3С
называется цементитом.
Это твердое вещество серого
цвета, очень хрупкое и
тугоплавкое.
С
металлами и неметаллами железо
образует сплавы, имеющие
исключительно большое значение в
народном хозяйстве.
Для
железа наиболее характерны два
ряда соединений: соединения
железа (II) и железа (III).
Оксид
железа (II). Оксид
железа (II) FeO —
черный легко окисляющийся
порошок. Получается
восстановлением оксида железа
(III) оксидом углерода (II)
при 500° С:
FeO
проявляет свойства основного
оксида: легко растворяется в
кислотах, образуя соли железа
(II).
Оксид
железа (III).
Оксид железа
(III) Fe2O3
— самое устойчивое
природное кислородсодержащее
соединение железа.
Растворяясь в кислотах,
образует соли железа (III).
Оксид железа
(II-III). Оксид
железа (II, III) Fe3O4
встречается в природе в
виде минерала магнетита. Он
хороший проводник тока,
поэтому используется для
изготовления электродов.
Оксидам
соответствуют гидроксиды
железа.
Гидроксид
железа (II).
Гидроксид
железа (II) Fe(OH)2
образуется при действии
щелочей на соли железа
(II) без доступа воздуха:
Выпадает
осадок белого цвета. В
присутствии воздуха
окраска делается
зеленоватой, а затем
бурой. Катионы железа (II)
Fe2+ очень
легко окисляются
кислородом воздуха или
другими окислителями в
катионы железа (III) Fe3+.
Поэтому в растворах
соединений железа (II)
всегда имеются катионы
железа (III). По этой же
причине белый гидроксид
железа (II) Fe(OH)2
на воздухе становится
сначала зеленоватым, а
затем бурым, переходя в
гидроксид железа (III)
Fе(ОН)3:
Fe(OH)2
проявляет основные
свойства, хорошо
растворяется в минеральных
кислотах, образуя соли.
Гидроксид
железа (III).
Гидроксид
железа (III) Fe(ОН)3
образуется в виде
красно-бурого осадка при
действии щелочами на
соли железа (III):
Fе(ОН)3
— более слабое
основание, чем гидроксид
железа (II). Это
объясняется тем, что у
Fе2+ меньше
заряд иона и больше его
радиус, чем у Fe3+
а значит, Fe2+
слабее удерживает
гидроксид-ионы, т. е.
Fе(ОН)2 более
легко диссоциирует.
Поэтому соли железа (II)
гидролизуются
незначительно, а соли
железа (III) — очень
сильно:
Гидроксид
железа (III)
обладает слабо
выраженной
амфотерностью: он
растворяется в
разбавленных кислотах
и в концентрированных
растворах щелочей:
Соли
железа (II) и
(III). Из
солей железа
наибольшее
применение нашли: 1)
гептагидрат сульфата
железа (II)
(железный купорос)
FeSO4? 7Н2O
для борьбы с
вредителями
растений,
приготовления
минеральных красок и
т. д., 2) хлорид
железа (III) FеСl3
как коагулянт при
очистке воды, а
также как протрава
при крашении тканей;
3) нонагидрат
сульфата железа
(III) Fe2(SO4)3?
9Н2O
как коагулянт, а
также для травления
металлов; 4)
нонагидрат нитрата
железа (III) Fе(NО3)3?
9Н2O
как протрава при
крашении
хлопчатобумажных
тканей и утяжелитель
шелка.
Качественный
реакции на ионы
железа (II)
и (III).
Комплексные
соединения
железа. Катион
железа (III) легко
обнаруживается с
помощью
бесцветного
раствора
тиоцианата аммония
NH4NCS
или тиоцианата
калия KNCS,
точнее,
тиоцианат-иона
NCS- . При
действии NCS- на
раствор соли
железа (III)
образуется
соединение
кроваво-красного
цвета — тиоцианат
железа (III)
Fе(NCS)3:
Тиоцианат-ион
NCS" служит
реагентом на
катион железа
(III) Fe3*.
Для
обнаружения
катиона железа
(III) Fe3+
удобно применять
сложное
(комплексное)
соединение железа
гексацианоферрат
(II) калия, т.
наз. желтая
кровяная соль,
K4[Fe(CN)6].
В растворе эта
соль диссоциирует
на ионы:
При
взаимодействии
гексацианоферрат
(II)-ионов [Fe(CN)6]4-
с
катионами железа
(III) Fe3+
образуется
темно-синий осадок
— гексацианоферрат
(II) железа (III)
(берлинская
лазурь):
Другое
сложное соединение
железа
гексацианоферрат
(III) калия (красная
кровяная соль)
в растворе
диссоциирует:
а
при взаимодействии
гексацианоферрат
(III)-ионов
[Fe(CN)6]3-
с
катионами железа
(II) Fe2+
также образуется
темно-синий осадок
гексацианоферрат
(III) железа (II)
(турнбулева синь):
Таким
Образом,
соединения K4[Fe(CN)6]
и K3[Fe(CN)6]
являются важными
реагентами
соответственно на
катион железа
(III) Fe3+
и катион железа
(II) Fe2+.
Ферраты
железа (VI).
Известно
довольно
небольшое число
соединений
железа (VI) —
ферраты,
например феррат
калия K2FeO4,
феррат бария
BaFeO4
и феррат кальция
СaFeO4.
Феррат
калия образуется
в результате
реакции:
Предположения
о существовании
таких соединений
как H2FeO4
и,
соответственно,
FeO3
не получили
экспериментального
подтверждения.
Ферраты
термически
нестабильные
соединения и
разлагаются уже
при 200 ° С:
Феррат
калия проявляет
более сильную
окислительную
способность, чем
перманганат:
|